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Soutenance de thèse de Madame Sara HELIS

09h15 | Faculté des Sciences | Campus Belle Beille | Bâtiment L | Amphi L004 | 2, boulevard Lavoisier | ANGERS

Sujet : Tailoring Functional Molecular Interfaces through Controlled Aryldiazonium 
Electrografting for Enhanced Reactivity 

Directeur de thèse : Monsieur Tony BRETON

RÉSUMÉ

L’immobilisation de molécules fonctionnelles sur des électrodes permet de concevoir des interfaces moléculaires aux propriétés et à la réactivité modulables. Cette thèse porte sur l’électrogreffage des sels d’aryldiazonium, et a pour objectif de comprendre et contrôler la formation des films nanométrique et son influence sur les propriétés des espèces immobilisées. Le greffage du 4-nitrobenzènediazonium, utilisé comme système modèle, a permis de mettre en évidence les contributions compétitives des radicaux aryles et diazényles dans la formation des films, ces derniers conduisant à l’incorporation de ponts azoïques. Le greffage compétitif peut être modulé par les conditions de d’électroréduction, permettant de contrôler la croissance et la composition des films. Ces principes ont ensuite été étendus à l’étude du greffage d’un complexe de ruthénium bis-terpyridine. Les multicouches de Ru(tpy)₂ obtenues restent électrochimiquement actives sur une large gamme d’épaisseurs et présentent des propriétés électroniques influencées par leur confinement à la surface. De manière inattendue, le complexe Ru(tpy)₂, dont la sphère de coordination est initialement saturée, présente après électrogreffage une activité catalytique pour l’oxydation de l’eau. Ces résultats soulignent le rôle de la formation du film et du confinement moléculaire dans l’expression des propriétés et de la réactivité des interfaces fonctionnelles.

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