Soutenance de thèse de Madame Soussana AZAR

Le 1 décembre 2023 de 09:30 à 12:30

09h30 | Faculté des Sciences | Amphi L003 | 2, boulevard Lavoisier | ANGERS

Sujet : Hybridation contrôlée de foldamères électroactifs hélicoïdaux pour la conception d’homo-et hétéroduplexes

Directeur de thèse : Monsieur David CANEVET

RÉSUMÉ

Les foldamères de type oligoarylamide constituent une famille d’oligomères capables de se replier en structures hélicoïdales et de s’hybrider pour former des hélices doubles. L’objectif central de ce travail de thèse a consisté à pourvoir de telles espèces d’unités redox, afin de contrôler leur hybridation en homo- et en hétéroduplexes de manière sélective. Dans une première partie, un oligoarylamide fonctionnalisé par deux unités tétrathiafulvalène (TTF) via un espaceur amide rigide et court a été synthétisé. Cinq structures cristallographiques différentes de ce foldamère sous sa forme ‘hélice simple’ ont été obtenues. L’apparente stabilité de cet arrangement à l’état neutre a pu être confirmée par diverses études spectroscopiques en solution. De manière originale, il a été montré que l’oxydation des unités TTF déclenche l’hybridation de ce foldamère, i.e. la formation d’hélices doubles, via la formation de dimères de radicaux-cations. Dans une seconde partie, une série de foldamères dotés de groupements donneurs ou accepteurs de densité électronique a été synthétisée. Ces oligomères se sont avérés piégés cinétiquement dans leur forme ‘hélice simple’ du fait d’interactions intramoléculaires. Ainsi, la présence du connecteur triazole explique, au moins en partie, l’obtention d’un système hors équilibre, bien que la contribution d’interactions aromatiques intramoléculaires ne puisse être exclue. Ainsi, les foldamères de cette famille tendent à former des polymères supramoléculaires lors de leur première dispersion. A travers une étude relativement détaillée, il a été montré que le système était piégé cinétiquement à température ambiante et que la composition du milieu n’évoluait pas avec le temps. En revanche, un simple chauffage à 45°C (dans le chloroforme) permet l’obtention d’un système métastable, qui permet progressivement le déplacement de l’équilibre vers la forme hybridée.

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